Los temas financieros son de cuidad en esferas de negocios, laborales y familiares, por lo que la pareja no está exenta, pero qué pasa cuando el amor y el dinero entran en conflicto.
En Boom FM hablamos de cómo el dinero y su manejo se han vuelto uno de los problemas más frecuentes en las parejas actuales, pues no cabe duda que en el tema del dinero lo mejor es ser lo más claro y directo posible.
La infidelidad financiera es un nuevo término acuñado en la modernidad por quienes estudian las nuevas relaciones afectivas y el rol de cada cónyuge, un estudio realizado en EE.UU. mostró al menos la tercera parte de los encuestados, casi el (31%) miente a sus parejas sobre el dinero.
La encuesta fue solicitada por Forbes.com, quien soltó una frase incluso un poco más tétrica: “La infidelidad financiera puede ser la nueva normalidad”. Es decir, que en realidad ya no tendría nada de raro.
Pero, ¿A qué nos referimos cuando hablamos de infidelidad financiera? Se trata de ocultar a nuestra pareja nuestra verdadera situación financiera, cómo manejamos el dinero y en qué lo invertimos.
La mayoría de los casos se da por evitar peleas con la pareja relacionadas con su manejo, el pago de deudas o gustos costosos. Aquí no se trata de quién engaña más, pues los resultados de la encuesta aseguran que ambos sexos mienten por igual acerca del dinero.
Se cree que una infidelidad financiera puede llegar a ser mucho más grave que una aventura amorosa, pues el dinero suele ser un ingrediente determinante en la relación de pareja, en especial en quienes ya conviven juntos.
El estudio también muestra que la infidelidad financiera tiene consecuencias muy graves, con un 11% de parejas separadas y un 16% de divorcios por ese motivo.
Estas no son las únicas cifras alarmantes:
· 58% esconde dinero. Esa es la mentira más común.
· 54% ha hecho alguna compra a escondidas de su pareja.
· 30% ha escondido una cuenta por pagar.
· 16% no le ha dicho a su pareja sobre alguna compra importante que ha hecho.
· 15% tiene una cuenta bancaria a espaldas de su pareja.
· 11% ha mentido sobre sus deudas.
· 11% no dice la verdad sobre sus ingresos.
Y es que se dice que el problema es más común de lo que se cree, las razones de tener una cuenta en el banco sin el conocimiento de su pareja pasa por la falta de confianza de uno en el otro y el querer sobreponer los propios intereses a los de la pareja.
¿Cuál es la solución entonces para lidiar con esta infidelidad?
Una posibilidad es hacer un presupuesto de gastos de acuerdo al ingreso familiar, que incluya los gastos fijos de la pareja (vivienda, servicios, transporte, alimentación, etcétera), otra parte destinado al ahorro y a gastos no previstos (alguna enfermedad o algo que surgió de repente) y otra parte dedicada a gastos personales que sea de libre disposición.
Si cada uno trabaja, se sentirá cómodo gastando ese dinero en lo quiera sin necesidad de rendir cuentas al otro.
Si lo que deseamos es salvar nuestra relación, tenemos que cortar de raíz los gastos secretos de nuestra pareja (y el hábito que ha conducido a ellos, si existe). En todo caso, si a causa de esto tenemos deudas, no nos quedará más remedio que pagarlas cuanto antes.
¿No hay suficientes ingresos para ahorrar o para gastos propios? ¿qué tal montar un negocio? la tendencia en Norteamérica y varios países de Europa es tener un pequeño negocio extra, además del trabajo regular, para tener ingresos adicionales y estar tranquilo en el caso de quedarse sin trabajo o tener una salida imprevista de dinero.
Y cuando las necesidades básicas y de ahorro estén cubiertas, no habrá tanta necesidad de ser un infiel financiero.
Habla con tu pareja acerca del dinero, su manejo y de cómo le gustaría que lo utilizaran, a medida que la relación avanza y los temas en la pareja son más íntimos e importantes se pueden ir introduciendo temas como gastos, ahorro, deudas, necesidades, etc.
Dejar de ser infiel financiero al igual que otro tipo de infidelidades se puede dejar atrás si se cimenta en la confianza y el respeto por nosotros mismos y nuestro cónyuge. No podemos convertirnos en pasajeros de nuestras propias finanzas, sino en conductores.
Blog dedicado a las ciencias químicas - farmacéuticas y la filosofía.
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jueves, 14 de julio de 2011
miércoles, 13 de julio de 2011
Cuestionario del Capítulo IX. El Enlace Químico (I)
Daniel E. Rodriguez C, M.A.
1. ¿Qué propuso Lewis para interpretar el enlace químico?
2. ¿Qué es un símbolo de puntos de Lewis?
3. Explique qué sucede con la representación de los elementos representativos?
4. ¿Qué es la energía de ionización?
5. ¿Qué es la afinidad electrónica?
6. ¿Qué elementos forman cationes y por qué?
7. ¿Qué elementos forman aniones y por qué?
8. ¿Qué es el enlace iónico?
9. Explique qué sucede con los símbolos de Lewis en la reacción del litio y el flúor?
10. ¿Cómo se puede predecir la formación de los compuestos iónicos?
11. ¿Qué es la energía reticular?
12. Explique cuál es la correlación que existe entre la energía reticular y el punto de fusión de un compuesto iónico?
13. ¿Por qué el cloruro de magnesio tiene la siguiente fórmula MgCl2 y no MgCl?
14. ¿Qué sustancias se obtienen a partir de la sal común?
15. ¿Qué es el enlace covalente y dé ejemplo?
16. ¿En cuánto al enlace covalente qué son los pares libres? Dé ejemplo.
17. ¿Qué es una estructura de Lewis?
18. ¿Qué dice la regla del Octeto?
19. ¿A cuáles elementos se le aplica la regla del octeto?
20. ¿Cuántos tipos de enlaces covalente se conocen?
21. ¿Cómo se representa un enlace triple?
22. ¿Qué tipos de fuerza de atracción existen en los enlaces covalentes?
23. ¿Qué diferencia presentan los compuestos iónicos como relación a los covalentes?
24. ¿Por qué los compuestos covalentes disueltos no conducen la electricidad?
25. ¿Qué es el enlace covalente polar?
26. ¿Qué es la electronegatividad?
27. ¿Cuál es la relación que existe entre la afinidad electrónica y la energía de ionización?
28. ¿Qué tipos de enlace se forma entre elementos metálicos y no metálicos?
29. ¿Cuál es la diferencia entre electronegatividad y afinidad electrónica?
30. ¿Qué es el número de oxidación?
31. ¿Cuál es la estructura de Lewis para el peróxido de hidrógenos?
32. ¿Qué es una estructura de resonancia?
33. Explique qué significa octeto incompleto?
34. ¿Qué es el fluoruro de boro?
35. ¿Qué es el enlace covalente coordinado?
36. Dé un ejemplo de moléculas con números impar de electrones?
37. ¿Qué es el octeto expandido y dé ejemplo?
38. ¿Cuáles son las funciones biológicas del óxido nítrico?
39. ¿Cuál es la función de la nitroglicerina en el cuerpo humano?
40. ¿Qué es la energía de enlace?
1. ¿Qué propuso Lewis para interpretar el enlace químico?
2. ¿Qué es un símbolo de puntos de Lewis?
3. Explique qué sucede con la representación de los elementos representativos?
4. ¿Qué es la energía de ionización?
5. ¿Qué es la afinidad electrónica?
6. ¿Qué elementos forman cationes y por qué?
7. ¿Qué elementos forman aniones y por qué?
8. ¿Qué es el enlace iónico?
9. Explique qué sucede con los símbolos de Lewis en la reacción del litio y el flúor?
10. ¿Cómo se puede predecir la formación de los compuestos iónicos?
11. ¿Qué es la energía reticular?
12. Explique cuál es la correlación que existe entre la energía reticular y el punto de fusión de un compuesto iónico?
13. ¿Por qué el cloruro de magnesio tiene la siguiente fórmula MgCl2 y no MgCl?
14. ¿Qué sustancias se obtienen a partir de la sal común?
15. ¿Qué es el enlace covalente y dé ejemplo?
16. ¿En cuánto al enlace covalente qué son los pares libres? Dé ejemplo.
17. ¿Qué es una estructura de Lewis?
18. ¿Qué dice la regla del Octeto?
19. ¿A cuáles elementos se le aplica la regla del octeto?
20. ¿Cuántos tipos de enlaces covalente se conocen?
21. ¿Cómo se representa un enlace triple?
22. ¿Qué tipos de fuerza de atracción existen en los enlaces covalentes?
23. ¿Qué diferencia presentan los compuestos iónicos como relación a los covalentes?
24. ¿Por qué los compuestos covalentes disueltos no conducen la electricidad?
25. ¿Qué es el enlace covalente polar?
26. ¿Qué es la electronegatividad?
27. ¿Cuál es la relación que existe entre la afinidad electrónica y la energía de ionización?
28. ¿Qué tipos de enlace se forma entre elementos metálicos y no metálicos?
29. ¿Cuál es la diferencia entre electronegatividad y afinidad electrónica?
30. ¿Qué es el número de oxidación?
31. ¿Cuál es la estructura de Lewis para el peróxido de hidrógenos?
32. ¿Qué es una estructura de resonancia?
33. Explique qué significa octeto incompleto?
34. ¿Qué es el fluoruro de boro?
35. ¿Qué es el enlace covalente coordinado?
36. Dé un ejemplo de moléculas con números impar de electrones?
37. ¿Qué es el octeto expandido y dé ejemplo?
38. ¿Cuáles son las funciones biológicas del óxido nítrico?
39. ¿Cuál es la función de la nitroglicerina en el cuerpo humano?
40. ¿Qué es la energía de enlace?
Cuestionario: Relaciones de Masa en las Reacciones Químicas Capítulo III.
Cuestionario: Relaciones de Masa en las Reacciones Químicas Capítulo III.
2do. Parcial, 2da. Parte
Quimica I.
Daniel E. Rodriguez C, M.A.
1. ¿De que depende la masa de un átomo?
2. ¿Qué es la masa atómica?
3. ¿Qué es una unidad de masa atómica?
4. ¿Qué es la masa atómica promedio?
5. ¿Cómo se define el mol?
6. ¿A cuánto equivale el número de Avogadro?
7. ¿A qué se llama masa molar?
8. ¿Qué sucede si se conoce la masa molar de un compuesto?
9. ¿Qué es la masa molecular?
10. ¿Qué se puede determinar a partir de la masa molar de una sustancia?
11. ¿Cuál es el método más exacto para determinar las masas atómicas y moleculares?
12. ¿Qué indica la fórmula de un compuesto?
13. ¿Qué es la composición porcentual en masa?
14. ¿Cuál es la ecuación correcta para calcular el por ciento en masa de una sustancia?
15. ¿Qué se puede calcular si se conoce la composición porcentual de una sustancia?
16. ¿Para qué nos puede servir la composición porcentual en la industria?
17. ¿Qué es una reacción química?
18. ¿Cómo se interpretan las reacciones químicas?
19. ¿Qué son los reactivos?
20. ¿A qué se llama producto?
21. ¿Para qué se utilizan las letras G, L y S en las reacciones químicas?
22. ¿Cuál es la importancia de saber cuál es el estado físico de los reactivos y productos en una reacción?
23. ¿Cuáles son las reglas para balancear una ecuación?
24. ¿Qué es la estequiometría?
25. ¿A qué se llama método del Mol?
26. ¿Qué significa el siguiente símbolo ?
27. ¿Cuáles son los pasos para resolver un problema de estequiometría?
28. ¿A qué se llama reactivo limitante?
2do. Parcial, 2da. Parte
Quimica I.
Daniel E. Rodriguez C, M.A.
1. ¿De que depende la masa de un átomo?
2. ¿Qué es la masa atómica?
3. ¿Qué es una unidad de masa atómica?
4. ¿Qué es la masa atómica promedio?
5. ¿Cómo se define el mol?
6. ¿A cuánto equivale el número de Avogadro?
7. ¿A qué se llama masa molar?
8. ¿Qué sucede si se conoce la masa molar de un compuesto?
9. ¿Qué es la masa molecular?
10. ¿Qué se puede determinar a partir de la masa molar de una sustancia?
11. ¿Cuál es el método más exacto para determinar las masas atómicas y moleculares?
12. ¿Qué indica la fórmula de un compuesto?
13. ¿Qué es la composición porcentual en masa?
14. ¿Cuál es la ecuación correcta para calcular el por ciento en masa de una sustancia?
15. ¿Qué se puede calcular si se conoce la composición porcentual de una sustancia?
16. ¿Para qué nos puede servir la composición porcentual en la industria?
17. ¿Qué es una reacción química?
18. ¿Cómo se interpretan las reacciones químicas?
19. ¿Qué son los reactivos?
20. ¿A qué se llama producto?
21. ¿Para qué se utilizan las letras G, L y S en las reacciones químicas?
22. ¿Cuál es la importancia de saber cuál es el estado físico de los reactivos y productos en una reacción?
23. ¿Cuáles son las reglas para balancear una ecuación?
24. ¿Qué es la estequiometría?
25. ¿A qué se llama método del Mol?
26. ¿Qué significa el siguiente símbolo ?
27. ¿Cuáles son los pasos para resolver un problema de estequiometría?
28. ¿A qué se llama reactivo limitante?
I-OBSERVE LA SIGUIENTE ECUACION QUIMICA Y HAGA LO QUE SE LE PIDE PASO A PASO….
Profesor: Dr. Daniel Rodríguez Collado (Farmacéutico).
I-OBSERVE LA SIGUIENTE ECUACION QUIMICA Y HAGA LO QUE SE LE PIDE PASO A PASO….
Primero balancee la ecuación antes de empezar a trabajar.
NaOH+H2SO4 → Na2SO4 + H2O
1-Números que balancean la ecuación__________ y_____.
2-P.M del segundo reactivo de la reacción __________.
3-Nombre del primer producto de la reacción___________________.
4-Número de moléculas de NaOH que reaccionan con el H2SO4 para producir el Na2SO4 ____________________________________________________.
5-Gramos de agua que se producen______________________.
6-Números de oxidación con los que trabajan los elementos del primer producto de la reacción___________ ________________ y _______________.
7-Nombre del 2do reactivo de la reacción_____________.
8-Función química del 1er producto de la reacción____________________.
9-Función química del 1er reactivo de a ecuación___________________.
10-Peso atómico del Sodio______________.
11-Número de moles de Na2SO4 producidos_________________.
12-Función química del 2do reactivo de la reacción___________________.
13- # de átomos de Oxígenos presentes en los reactivos de la reacción______________.
14- # de átomos de Hidrógenos presentes en el agua___________.
15- # de moles de H2SO4 que reaccionan con el primer reactante de la reacción___________.
16-Nombre del primer reactivo de la reacción ______________.
17-Peso atómico del S_______.
18-Numero atómico del Na________.
19-P.M del 1er producto de la reacción______.
Resuelva el siguiente problema:
Si dos moles de hidróxido de Sodio reaccionan con un de ácido sulfúrico para producir un mol de Sulfato de Sodio y dos moléculas de agua;cuantos moles de la base se requieren para producir ocho moléculas de agua?
“La suerte favorece a las mentes preparadas”.
I-OBSERVE LA SIGUIENTE ECUACION QUIMICA Y HAGA LO QUE SE LE PIDE PASO A PASO….
Primero balancee la ecuación antes de empezar a trabajar.
NaOH+H2SO4 → Na2SO4 + H2O
1-Números que balancean la ecuación__________ y_____.
2-P.M del segundo reactivo de la reacción __________.
3-Nombre del primer producto de la reacción___________________.
4-Número de moléculas de NaOH que reaccionan con el H2SO4 para producir el Na2SO4 ____________________________________________________.
5-Gramos de agua que se producen______________________.
6-Números de oxidación con los que trabajan los elementos del primer producto de la reacción___________ ________________ y _______________.
7-Nombre del 2do reactivo de la reacción_____________.
8-Función química del 1er producto de la reacción____________________.
9-Función química del 1er reactivo de a ecuación___________________.
10-Peso atómico del Sodio______________.
11-Número de moles de Na2SO4 producidos_________________.
12-Función química del 2do reactivo de la reacción___________________.
13- # de átomos de Oxígenos presentes en los reactivos de la reacción______________.
14- # de átomos de Hidrógenos presentes en el agua___________.
15- # de moles de H2SO4 que reaccionan con el primer reactante de la reacción___________.
16-Nombre del primer reactivo de la reacción ______________.
17-Peso atómico del S_______.
18-Numero atómico del Na________.
19-P.M del 1er producto de la reacción______.
Resuelva el siguiente problema:
Si dos moles de hidróxido de Sodio reaccionan con un de ácido sulfúrico para producir un mol de Sulfato de Sodio y dos moléculas de agua;cuantos moles de la base se requieren para producir ocho moléculas de agua?
“La suerte favorece a las mentes preparadas”.
Balancee las siguientes ecuaciones y demuestre la ley de Lavoissier.
Daniel E.Rodríguez C,M.A.
MED 101-“Química I”
2do.. Parcial
“Las mentes com prejuicios son como los Bonsaiis, a los cuales se les han cortado las raices para que no crescan nunca”.
1. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3
2. KClO3 → KCl + O2
3. Zn + HCl + ZnCl2 + H2
4. FeS2 + O2 → Fe2O3 + SO2
5. MnO2 + HCl → MnCl2 + H2O + Cl2
6. HNO2 + KI + HCl → I2 + N2 + KCl+ H2O
7. AsCl3 + Zn + HCl → As + AsH3 + ZnCl2
8. H2MnO4 → MnO2 + HMnO4 + H2O
9. Zn + HNO3 → Zn(NO3)2 + H2
10. HNO3 + H2S → NO + S + H2O
11. Al2O3 + C + Cl2 → CO + AlCl3
12. FeS2 + O2 → Fe2O3 + SO2
13. H2 SO4 + NaOH → Na2 SO4 + H2O
14. CaC2 + H2O → HC ≡ CH + Ca (OH)2
15. CaCO3 → CaO + CO2
16. Mg(OH)2 + HCl →MgCl2 + H2O
17. MgCl2 → Mg + Cl2
18. Mg + N2 → Mg3N2
19. S + O2 → SO2
20. HgO → Hg + O2
21. NaH → Na + H2
22. Al + H2O → Al2 O3 + H2
23. Fe + H2O → Fe2O3 + H2
24. 2N + HCl → MgCl2 + H2
25. Mg + HCl → MgCl2 + H2
26. H2 + Cl2 → HCl
27. S + O2 → SO2
28. Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu
29. HF + KOH → KF + H2O
30. HNO3 + NH4OH → NH4NO3 + H2O
31. HNO3 + NH3 → NH4NO3
32. HCl + NaOH → NaCl + H2O
33. K3PO4 + Ca(NO3)2 → KNO3 + Ca3(PO4)2
34. Pb(NO3)2 + NaI → pbI2 + NaNO3
35. S + F2 → SF
36. CH3OH + O2 → CO2 + H2O
37. NO + O2 → NO2
38. Li + H2O → LiOH + H2
39. CO + O2 → CO2
MED 101-“Química I”
2do.. Parcial
“Las mentes com prejuicios son como los Bonsaiis, a los cuales se les han cortado las raices para que no crescan nunca”.
1. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3
2. KClO3 → KCl + O2
3. Zn + HCl + ZnCl2 + H2
4. FeS2 + O2 → Fe2O3 + SO2
5. MnO2 + HCl → MnCl2 + H2O + Cl2
6. HNO2 + KI + HCl → I2 + N2 + KCl+ H2O
7. AsCl3 + Zn + HCl → As + AsH3 + ZnCl2
8. H2MnO4 → MnO2 + HMnO4 + H2O
9. Zn + HNO3 → Zn(NO3)2 + H2
10. HNO3 + H2S → NO + S + H2O
11. Al2O3 + C + Cl2 → CO + AlCl3
12. FeS2 + O2 → Fe2O3 + SO2
13. H2 SO4 + NaOH → Na2 SO4 + H2O
14. CaC2 + H2O → HC ≡ CH + Ca (OH)2
15. CaCO3 → CaO + CO2
16. Mg(OH)2 + HCl →MgCl2 + H2O
17. MgCl2 → Mg + Cl2
18. Mg + N2 → Mg3N2
19. S + O2 → SO2
20. HgO → Hg + O2
21. NaH → Na + H2
22. Al + H2O → Al2 O3 + H2
23. Fe + H2O → Fe2O3 + H2
24. 2N + HCl → MgCl2 + H2
25. Mg + HCl → MgCl2 + H2
26. H2 + Cl2 → HCl
27. S + O2 → SO2
28. Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu
29. HF + KOH → KF + H2O
30. HNO3 + NH4OH → NH4NO3 + H2O
31. HNO3 + NH3 → NH4NO3
32. HCl + NaOH → NaCl + H2O
33. K3PO4 + Ca(NO3)2 → KNO3 + Ca3(PO4)2
34. Pb(NO3)2 + NaI → pbI2 + NaNO3
35. S + F2 → SF
36. CH3OH + O2 → CO2 + H2O
37. NO + O2 → NO2
38. Li + H2O → LiOH + H2
39. CO + O2 → CO2
martes, 12 de julio de 2011
Invitación a conectarnos en LinkedIn
| Me gustaría añadirte a mi red profesional en LinkedIn.
© 2011, LinkedIn Corporation 
lunes, 11 de julio de 2011domingo, 10 de julio de 2011Noticias de AP noticia - Al menos 31 muertos al descarrilar tren en la India
Titulares:
http://mnnes.vrvm.com/mnnes/db_22434/contentdetail.htm?contentguid=y4D5R2Qt Obtenga noticias al desplazarse con Mobile News Network. Visite http://www.apnews.com para descargarlo en su celular. Enviado desde mi BlackBerry® de VIVA jueves, 7 de julio de 2011
Dr. Vengo a esta cita porque estoy preocupada, no se lo que tengo. No levanto la cabeza, me río sola como una loca, no le respondo a las personas que me hablan, no le pongo atención a nada, y parezco una idiota, digame que tengo Dr.? Y el Dr. Inmediatamente le responde, usted tiene un Blackberry señorita!
Enviado desde mi BlackBerry® de VIVA Guía Para complementar la 4ta. Práctica de Lab. Bioquímica I, 2do. Parcial.
AREA: CIENCIAS DE LA SALUD
ASIGNATURA: Laboratorio de Bioquímica I. Daniel E. Rodríguez C, M.A. Parte-A “Quien experimenta sin saber lo que busca, una vez que lo encuentre no sabrá que hacer con su hallazgo” . Reconocimiento de las proteínas Objetivos: A)-Estudiar las propiedades, diferencias y clasificación de las proteínas. B)-Demostrar la importancia de las diferentes pruebas utilizadas para la identificación de proteínas. Introducción. “Las proteínas son moléculas orgánicas de elevado peso molecular;formadas por aminoácidos, los cuales son componentes esenciales de la materia viva” . (Asbun ,1972).1 Funciones de las proteínas: a)-Sirven de elementos estructurales. b)-Algunas hormonas son proteínas (insulina). c)-Las enzimas son proteínas. d)-Las proteínas participan en la contracción muscular. e)-Los anticuerpos son de naturaleza proteica. f)-Transportan iones, compuestos orgánicos agua y oxigeno. Alrededor de 20 aminoácidos constituyen las unidades estructurales de las proteínas,las cuales se unen entre sí por enlaces peptídicos. Fórmula general de los aminoácidos. R HN2-CH-COOH Con excepción de la Glicina, los aminoácidos poseen un carbono asimétrico, condición que los hace ópticamente activos. Lo cual determina la existencia de isómeros espaciales. COOH COOH H2N-C-H H-C-NH2 CH2OH CH2OH L (-) serina D (+) serina Glicina H2N-CN2-COOH Los aminoácidos en soluciones neutras , existen en forma de iones bipolares. NH3+ R-C-COO- en medio ácido H NH2 en medio alcalino R-C-COO- H Según Brito y Monzó (1979). “De acuerdo a la estructura, los aminoácidos se clasifican en : a) Neutros:Son aquellos en los que hay una misma cantidad de grupos aminos (NH2) y ácidos(COOH). b) Básicos: Cuando hay mas cantidad de grupos NH2 (básicos) se dice que los aminoácidos son básicos. c) Ácidos :Un aminoácido se dice que [ ] ácido cuando la cantidad de grupos COOH (ácido) excede los grupos amino”. 2 De ahí que se les considere sustancias anfóteras. Que es el punto isoeléctrico de una proteína ? Investigue ... “las proteínas son polímeros de condensación de los aminoácidos”.3 Clasificación de las proteínas: Se les clasifica de varias maneras, pero las formas mas comunes son por su forma,solubilidad y composición química. 1)-Proteínas fibrosas. De origen animal,insolubles y resistentes a las enzimas proteolíticas, poseen forma alargada. a)-Colágeno b)-Elastina c)-Queratina. 2)-Proteínas globulares. Solubles en agua,soluciones de sales y alcohol con forma de esfera. A)-albúminas b)-Globulinas c)-Histonas d)-Protaminas. 3)- Proteínas conjugadas. Constan de una parte proteica y otra porción de naturaleza química diferente (grupo prostético) que puede ser lipídico, Carbohidrato, ácidos nucleicos. a)- Nucleoproteínas b)- Fosfoproteínas c)- Lipoproteínas d)-Glicoproteínas. Estructura de las proteínas: Primaria: Se refiere esta estructura al orden y número de aminoácidos en la cadena peptídica.(una o mas cadenas). Secundaria: Las proteínas globulares están formadas por cadenas peptídicas enrolladas,debido a los puentes de hidrógeno, en forma de espiral .Ejemplo: R-CH HC-R >C=O.........HN< HN C=O Cuál es la estructura secundaria más importante propuesta para las proteínas? Parte -B Reactivos y materiales: -Reactivos de MILLON (Oxido mercúrico rojo/Mercurio Metálico y HNO3 concentrado. - BIURET.( CuSO4.5H2O 0.5% y NaOH 10 %) -matraces -Fenol y timol -agitador -3 Huevos -estufa/mechero de Bunsen -Agua destilada -beakers y frasco lavador -Alfanaftol 20 mg y etanol de 95 grados de /H2SO4 concentrado. _Urea -HCl concentrado -NaOH 5%, Ba(OH)2 5%2,KOH 5% -ácido acético conc. -soluciones de Pb+2, Hg+2, Zn+2, Cd+2, y Fe+2 al 2%. -ácido-tricloro acético al 10%. -ácido tánico al 5%. -ácido pícrico . Reacción de Millon. Esta reacción se debe a la presencia del grupo Hidroxifenilo C6H4OH en la molécula proteica. Cualquier compuesto fenólico que no esta sustituido en la posición 3,5 como Tirosina ,Fenol y Timol dan la reacción . Interferencias: las sales precipitan el Mercurio,los álcalis precipitan al ion Mercurio en forma de oxido amarillo. Preparación del reactivo de Millon. Deposite 0.7199 gramos de óxido rojo de Mercurio en un beaker , agregar 3 miL. De HNO3 concentrado y 20 miL de Agua destilada. Disuelva agitando y transfiera a un matraz volumétrico de un litro, lleve a la marca con agua destilada. Reacciones: HgO + 2HNO3 ͢ Hg (NO3)2 + H2O También: Hg+2HNO3 ͢ Hg (NO3)2 + H2 NOTA:recuerde la toxicidad del mercurio. Marcha analítica: A 5 miL. De la solución diluida de albúmina de huevo contenida en tubo de ensayo, se agrega 3 a 4 gotas del reactivo de Millon; se producirá un p.p de color blanco. Calentar hasta PUNTO DE EBULLICION y aparecerá un color rojo que indica que la prueba es positiva. Observaciones y apuntar______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________. Proteosas y peptonas dan solo un color rojo. Evitarse usar exceso del reactivo. Reacción Xantoproteica: Esta se debe a la presencia del grupo Fenilo en las moléculas de proteínas.-C6H5. C6H5- + HNO3 ͢ COMPUESTOS NITRADOS DE COLOR AMARILLO. (complejos importantes son los de Tirosina y Triptófano). La fenilalanina no responde bajo estas condiciones. Esta prueba no es satisfactoria para exámenes de orina, debido al color amarillo de la reacción. Técnica: Se mezclan bien 2 miL de solución de albumina con 1 miL de HNO3 concentrado. Repetir prueba con Fenol o.1 %. Observar y apuntar __________________________________________________________ observaciones.______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________. Reacción de Biuret. Esta reacción está dada por por aquellas sustancias cuyas moléculas contienen 2 grupos Carbamino (-CO.NH) ligados directamente o a través de un solo átomo de Nitrógeno o Carbono. Sustancias similares con el grupo (S.NH) también responden a la prueba. Las proteínas disuelven el Cu(OH)2 dando complejos de origen desconocidos, los cuales son coloreados. A)- Biuret. -Solución de NaOH al 10%. -solución de CuSO4.5H2O. 0.2 % Muestra: 2 miL. de solución de albúmina diluida. B)-Biuret. Como se preparan 100 miL. de solución de CuSO4 5. H2O 1 M? g= M x VL x P.M Se mezclan bien 2 miL de solución de albúmina con 2 miL de NaOH al 10% y se agrega CuSO4.5H2O. 0.2 % gota a gota. Observar y anotar._______________________________________________________________ __________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ . Nota: Proteosas y peptonas dan color rosado. La gelatina lo da azul. Caliente un poco de Urea en un tubo de ensayo, sobre una llama corta , hasta que la Urea funda y desprenda un gas. Notar olor del gas_______________________________. Disuelva el contenido del tubo de ensayo en agua y aplique el ensayo del Biuret. Observe y anote__________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________. Reacción de Molish. Indica la presencia de glúcidos que forman parte de las Glicoproteínas. Preparación del reactivo: 20 mg de alfanaftol sublimado en 20 miL. De etanol de 95 grados . Mezclar y envasar. 1 miL de solución problema + 1 gota del reactivo se deja resbalar por las paredes del tubo, luego dejar resbalar 2 miL de H2SO4 concentrado y se produce color violeta limoncillo. Observar y apuntar:_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________. Desnaturalización: esta involucra alteraciones físicas que traen cambios en las propiedades de las moléculas proteicas. Esta se puede dar por: -Calentamiento -Concentraciones elevadas de Urea. -Medios fuertemente ácidos o básicos. -Disolventes orgánicos como alcohol y acetona. -Agentes físicos (Rayos X ,luz etc ). Reacciones de Precipitación. I-Los cationes Pb+2 Hg+2, Zn+2 , Cd+2 y Fe+2 precipitan las proteínas(di cloruro mercúrico 5%, AgNO3 2%,CH3-COOPb 2%, CuSO4 2%, FeCl3 2%. II- Los ácidos minerales también precipitan a las proteínas dando sales insolubles. HNO3 , H2SO4, HCl. III-Las bases fuertes precipitan a las proteínas. NaOH, Ba(OH)2, KOH. IV- Existen otros tipos de reactivos que también precipitan a las proteínas (Reactivos para Alcaloides). -Ácido-tricloroacético al 10%. -Ácido tánico al 5%. -Ácido pícrico al 5%. Nota: Buscar fórmulas moleculares de estas sustancias.. Técnica: I-Se toman 2 miL. de solución de clara de huevo, agregar sales gota a gota. Observar y anotar: ________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________. Técnica: II- Se depositan unos miLs. De cada ácido mineral en unos tubos de ensayos,se inclina el tubo y se agrega albúmina desde una pipeta,con cuidado,haciendo que la solución caiga por las paredes del tubo y forme un capa sobre el ácido. Observar y anotar.__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________. III-Repetir experiencia con bases fuertes. Observar y anotar..___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________. IV-Hacer lo mismo con los ácidos que precipitan alcaloides. Anotar... Nota: el etanol al 95% y el ácido acético coagulan las proteínas. Completar este cuadro con las observaciones realizadas. Muestra: Reactivo: Colores: Observaciones: Muestra: Reactivo: Colores: Observaciones: Muestra: Reactivo: Colores: Observaciones: Reporte científico: ENVIAR por email y entregar impreso el día del examen parcial. -Investigue cómo se relacionan los problemas neurológicos con el mal manejo de la ingesta de aminoácidos. -Investigue que es la Carboximetilcisteína y para qué se usa en farmacia y medicina. -Diga cual es el origen de la palabra proteína. -Cómo se relaciona la Epinefrina con la Tirosina y para que se utiliza? -Qué es el ácido Glutámico -Qué es un carbono quiral? -Investigue cuál es la tolerancia diaria recomendada (TDR )de proteínas? -Investigue qué es la Oxitocina y cual es su uso en Obstetricia. -Cuál es el papel de la vasopresina en el organismo y cómo se relaciona esta molécula con los aminoácidos? -Explique qué sucede bioquímicamente con las proteínas de los alimentos cuando se cocinan. -Para qué se utilizan el ácido tánico y el ácido pícrico en farmacia y medicina y porqué? -Bioquímicamente explique el uso del etanol y el isopropanol como antisépticos. -Bioquímicamente explique el uso del AgNO3 como antiséptico ocular en recién nacidos. -Bioquímicamente explique porqué se utiliza la clara de huevo para tratar el envenenamiento con metales pesados. -Que son las inmuglobulinas? -Diferencia entre proteínas completas e incompletas. -Explique qué pasaría con una persona vegetariana que no ingiera la cantidad correcta de proteínas en su dieta diaria. -Investigue cómo actúa el herbicida glifosfato Roundup en las plantas... Investigue qué son los aminoácidos raros y mencione algunos de ellos.. Investigue qué es el GABA y cuál es su importancia en medicina.. BIBLIOGRAFIA. 1-Asbun Wady, Ph.D.(1972). Bioquímica experimental. Santo Domingo R.D. 2-Brito,Franklin y Monzó Antonio.(1979).Química Orgánica. Santo Domingo R.D. 3-Casanova, José. (2006). Elementos de Química Orgánica, Cuaderno de trabajo. Santo Domingo. ED universitaria _UASD,. Págs. 40-43. 4-Celsi, Santiago-Iacobucci, Alberto. Química elemental moderna orgánica. Buenos Aires, Argentina (1964). ED Kapelius. Págs. 235-237. 5-Diccionario de Medicina Océano Mosby. St. Louis, Estados Unidos. ED Grupo Océano. Pág. 804. 6-De los Santos, Aminta.(1997-).Química. Secretaria de Estado De Educación R.D. 7-Ege, Seyhan. (1997). Química Orgánica, Tomo I. ED Reverté . 8-Quillet, Arisitides. Enciclopedia autodidáctica Quillet. México, 11? edición, 1977. ED Cumbre, SA. Pág.76. 9- Ouellet, Robert J.(1971). Introducción a la Química Orgánica. Ohio, EUA . ED Harla. Págs. 145-152. 10-Microsoft Encarta 2007. 1993-2006 Microsoft Corporation. Reservados todos los derechos. 12-Nuñez Sellas, Alberto. Introducción al análisis orgánico. Santo domingo, REP. DOM. ED Pueblo y Educación. Págs. 265-271 Nota: este es un folleto para la ayuda de un mejor aprendizaje de las practicas de laboratorio de bioquímica I. El manual oficial deben pasar a adquirirlo por servicios estudiantiles. Funciones oxigenadas sobre aldehídos y cetonas
Dr.Daniel E.Rodriguez C.
1.1- Los aldehídos y cetonas son compuestos carbonados que contienen en su estructura al radical carbonilo, CO. Para los aldehídos la fórmula general es R-COH y para las cetonas la fórmula general es R-COR . 1.2-Grupo carbonilo, reactividad y propiedades químicas que representan las sustancias que lo contienen. La reactividad de los compuestos carbonilos se debe a su grupo funcional. La reactividad del grupo carbonilo se debe a la diferencia en la electronegatividad del carbono y el oxígeno; el oxígeno, que es más electronegativo, retiene la densidad electrónica por mucho más tiempo que el carbono, por lo que éste queda cargado positivamente. El carbono del grupo carbonilo tiene hidrogenación Sp2, es decir, está unido a tres grupos por medio de enlaces σ; los orbitales P restantes se solapan y forman enlace π con el oxigeno. 1.2.1-Reducción de aldehídos y cretonas Las reacciones de reducción se producen cuando una sustancia gana electrones. De dos formas comunes para la reducción de compuestos orgánicos son la adición de átomos de hidrógeno y la pérdida de átomos de oxígeno. II- Generalidades de los aldehídos y cetonas Como se menciono anteriormente los aldehídos y cetonas son compuestos carbonados que contienen en su estructura al grupo carbonilo, C═O. Esta condición les proporciona características que los hacen semejantes. Para los aldehídos la fórmula general es R ─ COH y para las cetonas la fórmula general es R ─ CO ─ R. El grupo carbonilo está formado por un oxígeno con pares solitarios, que se protona en medios ácidos y por un carbono polarizado positivamente, que es atacado por nucleófilos. Los aldehídos son más reactivos que las cetonas. Los sustituyentes ceden carga al grupo carbonilo disminuyendo su reactividad. Según: La Secretaria de Estado de Educación. Química 2, ed. 1997 “Por la condición de insaturación del grupo carbonilo los aldehídos y las cetonas forman compuestos al romperse el doble enlace (adición) o al reemplazarse el oxígeno por un radical divalente (sustitución)¨1 Muchos aldehídos y cetonas constituyen el principio activo de aceites esenciales de frutas y flores y otros vegetales como la vainilla, la menta, el alcanfor, la almendra, entre otros. “Estos compuestos están presentes en los azúcares y las hormonas, y se utilizan en la elaboración de saborizantes y perfumes por ser los principios activos de frutos, flores y plantas. También se les utilizan como solventes¨. Op. Cit. 2.1-Ejemplos estructuras de aldehídos y cetonas (fórmula molecular y condensada) Compuesto Estructura Fórmula Aldehído RCHO Cetona RCOR' Aldehído Cetonas III- Nomenclatura de los aldehídos y cetonas Los aldehídos se nombran sustituyendo la terminación ─O del hidrocarburo de igual número de átomos de carbono por la terminación al. Ejemplos: Cl H Cl H │ │ │ │ CH3 ─ CH ─ C ═ O CH2 ═ C ─ C ═ O 2-cloro-propanal 2- cloro – 2- propenal También se puede nombrar los aldehídos como derivados de los ácidos carboxílicos, no utilizando la palabra ácido y cambiando el sufijo oico por ─aldehído. CH2O……………………metanal → formaldehído CH2 ─CH2 ─ COH……..Propanal → propanaldehído En el metanal el aldehído es más sencillo, no hay radicales orgánicos sustituyentes, solo hidrógenos. Las cetonas se nombran sustituyendo la terminación O del hidrocarburo de igual número de átomos de carbono por la terminación ona. Cuando la cantidad de átomos de carbono de la molécula de una cetona lo amerite, se debe asignar al grupo ceto el número más bajo posible. Ejemplo: CH3 ─ CO ─ CH2 ─ CH3………………....……2-butanona. CH3 ─ CH2 ─ CO ─ CH2 ─ CH3……………...3-pentanona. CH3 ─ C ─ CH ─ CH3..........................3- metil – 2- butanona ║ │ O CH3 IV- Diferentes sistemas de nomenclatura Existen diferentes sistemas para nombrar estas sustancias,los cuales veremos a continuación. 4.1-Nomenclatura común de los aldehídos A los aldehídos simples se le asigna nombres que corresponden a los ácidos orgánicos (R-COOH) que tienen el mismo número de átomos de carbono. Por ejemplo, el ALDEHIDO más simple es el formaldehído, HCHO. Para escribir el nombre común de un aldehído, se elimina del nombre común del ácido orgánico la palabra ácido y la terminación –ico se reemplaza por la palabra aldehído. Acido fórmico –ácido-ico + aldehído = formaldehído 4.1.2-Nomenclatura de la IUPAC para los aldehídos Los nombres de la IUPAC de los aldehídos simples se construyen de manera similar a los de los alcoholes. Primero se escoge la cadena continua más larga que posea el grupo aldehído, se reemplaza la O final del nombre del correspondiente alcano principal por el sufijo –al. Luego se numera la cadena de tal manera que el grupo aldehído sea el carbono número 1 y se escribe en orden alfabético el nombre de los otros grupos orgánicos sustituyentes. Ejemplo: CH3CH2CHCH2CHCH2CHO │ │ CH2CH3 Cl Puesto que en la cadena más larga hay siete átomos de carbono, el heptano es el nombre del alcano. Se elimina la O del final de heptano y se reemplaza por –al: el nombre del aldehído es heptanal. En el tercer átomo de carbono hay un grupo etil y en el quinto un grupo cloro. Así, el nombre para este compuesto es: 5- cloro -3 etilheptanal. 4.1.3-Nomenclatura común de las cetonas (Resumidas) El nombre común O ║ CH3-C-CH3 Acetona Según: Brito Franklin, y Monzó, Antonio: (1979) “Los nombres comunes de las demás cetonas se derivan de los nombres de los dos grupos unidos carbonilo, seguido por la palabra cetona. Por lo tanto, la cetona también puede llamarse dimetil-cetona, ya que hay dos grupos metilo enlazados al grupo carbonilo¨. 2 Otros ejemplos de nombres de cetonas son: O O ║ ║ CH3-CH2-C-CH3 CH3-CH2-C-CH2-CH3 Etil-Metil-cetona Dietil-cetona 4.1.4- Nomenclatura de la IUPAC para las cetonas La terminación en el sistema de la IUPAC para las cetonas es ona. Se elimina la o final del nombre del alcano y se reemplaza por ona. Para las cetonas con cinco o más átomos de carbono, se enumera la cadena y se le coloca el número mas bajo posible al átomo de carbono del grupo carbonilo. Este número se utiliza para ubicar al grupo carbonilo, el cual se separa mediante un guión del nombre de la cetona. Los grupos sustituyentes se localizan y se nombran como en los otros compuestos. El nombre IUPAC para la cetona es propanona. O ║ CH3-C-CH3 Propanona 4.1.5-Nombres comunes de algunos aldehídos Nombre común del ácido Nombre común del aldehído Acido fórmico…………………………………………formaldehído Acido acético……………………………………..…….acetaldehído Acido propanóico……………………………….………propanaldehído Acido butírico…………………………………..………butiraldehído Acido valérico………………………………….………valeraldehído Acido benzoico…………………………………..……..benzaldehído V- Tabla de propiedades físicas de los aldehídos comparadas con los alcoholes con el mismo número de carbonos Nombre P.F. °C P.E.°c Solubilidad en Agua. Formaldehído (metanal)…………-92.........-21………. soluble en agua Etanal……………………………125…….21………. soluble Propanal…………………………-81…….49………… 16g/100 Butanal………………………….-99.........76………… 16g/100 Pentanal…………………………-92........102………… ligeramente soluble Benzaldehído…………………....-56……178………… poco soluble Glucosa………………………….146…..se Desc……… muy soluble Propanona (acetona)…………….-95……56…………... muy soluble Butanona………………………..-86……80……………. soluble Los alcoholes,los aldehídos y cetonas son sumamente similares en cuanto a propiedades físicas ya que de cinco átomos en adelante tienen una influencia apolar y las propiedades de estos (los alcoholes) vienen determinadas por el radical alquílico mientras que en los aldehídos y cetonas es el carbonilo. VI-Propiedades físicas de los aldehídos y cetonas Según: Rivas Santana, Rafael y Guilamo, Víctor M.,(2006) “Los aldehídos y las cetonas son compuestos moderadamente polares por la presencia del grupo carbonilo. Por esto, si tienen menos de cinco átomos de carbono son solubles en agua y de cinco en adelante su solubilidad disminuye bastante, siendo necesario solventes polares para disolverlos”3. Tienen punto de fusión y ebullición superiores a los hidrocarburos de fórmula molecular y pesos semejantes, pero inferiores a los de los alcoholes con semejanza estructural. VII- Diferencia entre Electrófilos y nucleófilos La diferencia radica en que el nucleófilo cede electrones libres a otra especie y el electrófilo es quien es atraído hacia zonas de electrones, en otras palabras es quien acepta los electrones que desprende el nucleófilo. Los electrófilos atacan la zona de mayor densidad electrónica del nucleófilos. Los electrófilos encontrados frecuentemente en los procesos de síntesis orgánica suelen ser cationes. La reacción de adición nucleofílica es la reacción más importante de los aldehídos y las cetonas, siendo posible elaborar una gran cantidad de productos por adición nucleofílica. Las reacciones son aplicables a cetonas y aldehídos, pero en general estos últimos son más reactivos por razones tanto estéricas como electrónicas. VIII- Usos e importancia del formol en la medicina y farmacia Debido a que es químicamente muy activo, este producto tiene una gran gama de aplicación: se usa como reactivo químico, en la fabricación de resinas sintéticas, como agente conservador, en la industria de fertilizantes, pinturas, recubrimientos, plásticos, hule, adhesivo, abrasivos, pegamento, y en la fabricación de paraformaldehído –formol de alta concentración al 91% en un estado sólido. El formaldehído o metanal es un compuesto químico, más específicamente un aldehído (el más simple de ellos) es altamente volátil y muy inflamable, de fórmula H2C=O. Fue descubierto en 1867 por el químico alemán August Wilhelm von Hoffman. Se obtiene por oxidación catalítica del alcohol metílico. A temperatura normal es un gas incoloro de un olor penetrante, muy soluble en agua y en ésteres. Las disoluciones acuosas al 40% se conocen con el nombre de formol, que es un líquido incoloro de olor penetrante y sofocante; estas disoluciones pueden contener alcohol metílico como estabilizante. Puede ser comprimido hasta el estado líquido; su punto de ebullición es -21 °C. El formol se usa comúnmente para embalsamar cadáveres, como desinfectante de granjas, fertilizante y un sinfín de aplicaciones industriales pero en Indonesia este peligroso producto químico se ha generalizado como conservante ilegal para alimentos frescos. IX- Acetona, fórmula, propiedades físicas y químicas, nombre comunes y toxicidad La acetona o propanona es un compuesto químico de fórmula química CH3-(CO)-CH3 del grupo de las cetonas que se encuentra naturalmente en el medio ambiente. Es un líquido incoloro de olor característico. Se evapora fácilmente, es inflamable y es soluble en agua. La Acetona sintetizada se usa en la fabricación de plásticos, fibras, medicamentos y otros disolventes de otras sustancias químicas. La aplicación mas importante que tiene la acetona se encuentra en la fabricación de Metil-metacrilato (MMA), mercado que ha mostrado un crecimiento de 3% anual desde el 2002 por el incremento en los usos del Polimetilmetacrilato (PMMA), un material antifragmentación alternativo al vidrio en la industria de la construcción. X- Uso de la baquelita en la industria y reacciones para obtenerla La baquelita es un polímero del formaldehído utilizado en la fabricación de paneles para paredes, superficies de mesas, mangos y diales. Otro polímero del formaldehído es la formica, la cual se utiliza para laminar la superficie de muebles y otros productos. La reacción por la cual se obtiene la baquelita se define a continuación. Cuando se unen las unidades de monómeros en la formación de un polímero por condensación se liberan molécuales pequeñas tales como agua o cloruro de hidrógeno, por ejemplo, si se polimeriza el formaldehído con el fenol, se libera agua y se sintetiza el polímetro llamado la baquelita. XI- Obtención general de aldehídos y cetonas La oxidación de un alcohol primario produce un aldehído: de ahí podemos deducir que la oxidación de los alcoholes primarios es un método de obtención de aldehídos. Cu R ─ CH3OH + 1∕2 O2 → R ─ C ─ H + H2O Alcohol primario (calor) aldehído agua O KMnO4 (diluido) ║ CH3 ─ CH2OH → CH ─ C ─ H + H2O Etanol calor etanal agua Por oxidación de un alcohol secundario se produce una cetona; los oxidantes más usados son el permanganato de potasio y el dicromato de potasio. O ║ R ─ CH OH ─ R´ + 1∕2 O2 → R ─ C ─ R´ + H2O Alc. Secundario oxígeno (calor) cetona agua De acuerdo con Quimicaoragnica.net “La obtención de aldehídos y cetonas es sencilla a la hora de realizarse ya que solo para los aldehídos se oxida un alcohol primario y para obtener cetonas se oxida un alcohol secundario” 4. Usualmente, las cetonas no se oxidan por acción de oxidantes débiles como las soluciones de Benedict o de Fehling. Sin embargo, las cetonas que contienen un grupo carbonilo unido a un carbono que soporta un grupo hidroxilo dan pruebas positivas con los reactivos de Tollens, Benedict y Fehling. 11.1-Obtención de la acetona y el formol -Acetona: La síntesis a escala industrial[] de la acetona se realiza mayoritariamente (90% de la capacidad en los EEUU) según el proceso catalítico de hidrólisis en medio ácido del hidroperóxido de cumeno, que permite también la obtención de fenol como coproducto, en una relación en peso de 0,61:1 Un segundo método de obtención (6% de la capacidad de los EEUU en 1995) es la deshidrogenación catalítica del alcohol isopropílico: -H2 CH3─CHOH─ CH3 → CH3─CO─CH3 + H2 Alcohol isopropílico 625 °C acetona Otras vías de síntesis de acetona: -Biofermentación -Oxidación de polipropileno -Oxidación de diisopropilbenceno -Formol: La síntesis industrial del metanal se basa en la oxidación catalítica y semiparcial del metanol (H3COH), óxidos de metales (habitualmente una mezcla de óxido de hierro, molibdeno y vanadio) o la conversión de metanol en hidrógeno elemental y formaldehído en presencia de plata elemental. CH4 + H2O → CO + 3 H2 3 CH4 + CO2 + 2 H2 → 4 CO + 8 H2 2 H2 + CO → CH3OH CH2OH + ½ O2 → HCHO + H2O CH3OH HCHO + H2 El proceso puede ser llevado a cabo de dos maneras: Por sobre el límite superior (con exceso de metanol en la mezcla aire metanol). Estos procesos se llevan a cabo con catalizadores de plata. XII- El benzaldehído El benzaldehído (C6H5 - CHO) es un líquido incoloro de olor agradable a almendra amargas que se emplea en la fabricación de colorantes y perfumes. Se obtiene a partir del tolueno por oxidación parcial con dióxido de magnesio hidratado o por cloruración previa a cloruro de benzan C6H5 - CHCl2) e hidrólisis o mediando una síntesis a partir de benceno y monóxido de carbono con cloruro de aluminio anhídrido o CHI o CNH como catalizador. Es también componente de algunos frutos secos, tales como las almendras amargas, siendo el causante del sabor y olor tan característico de estos frutos. Es ligeramente soluble en agua, con la que reacciona lentamente, y miscible en isopropanol y aceites. Entre las características químicas del benzaldehído se encuentra su capacidad para oxidarse lentamente en presencia del aire, dando un compuesto químico de propiedades con conservantes conocido como ácido benzoico. Dicho compuesto puede obtenerse al estar en contacto con alcalísis, reacción conocida como la reacción de Cannizaro, obteniendo como producto el alcohol bencílico. Esto hace que sea utilizado como solvente de aceites, resinas, y de varios ésteres y éteres y celulósicos. XIII- Hidrólisis de alquinos para obtener aldehídos y cetonas En presencia de sulfato mercúrico y ácido sulfúrico diluido, como catalizadores, se adiciona una molécula de agua al triple enlace de un alquino, con lo que se forma primero un enol que, al ser inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un compuesto carbonílico. Únicamente cuando se utiliza acetileno como producto de partida se obtiene acetaldehído, según la reacción: otros ejemplos: O ║ R ─ C ═ CH + HOH → R ─ C ─ CH3 Esta reacción es de suma importancia industrial. A primera vista, la reacción debería seguir el siguiente camino: R ─ C ═ CH + H2O → R ─ C ═ CH2 Alquino agua │ OH enol Una estructura que contenga un grupo hidroxilo (─OH) unido a un doble enlace se llama ENOL; este doble enlace es muy inestable, y sufre un rearreglo para formar cetona: H │ R ─ C ═ CH2 → R ─ C ─ CH2 │ ← ║ OH O Este es un equilibrio entre ambas estructuras, pero generalmente favorece más la forma cetónica (lo cual se indica por la flecha más larga); este fenómeno se conoce con el nombre de TAUTOMERIA CETO-ENOLICA 13.1-Tautómetros La acetona y el enol de la acetona son tautómeros y están en rápido equilibrio. Equilibrio entre la forma enol y la forma ceto Se denominan dos isómeros que se diferencian sólo en la posición de un grupo funcional. Entre las dos formas existe un equilibrio químico. De acuerdo con W. A. Bonner, et al (1971).¨En un equilibrio tautomérico hay migración de un grupo o átomo”5 Puede clasificarse en: -Desmotropía o seudomería cuando los Tautómeros pueden ser aislados o no. -Cationotropía o anionotropía cuando el grupo que migra es un catión o un anión respectivamente. El caso en que el grupo migrante sea el catión hidrógeno recibe el nombre de prototropía. -Propanona (=acetona): 0,00025% -Butandiona-2,3 (diacetil): 0,0056% -Ciclohexanona: 0,02% -Acetilacetona: 84,2% 13.2-Reacción de Friedel y Crafts Se emplea para la obtención de aldehídos y cetonas aromáticas. Consiste en hacer reaccionar un cloruro de ácido o un anhídrido con un compuesto aromático apropiado. Para obtener una cetona se procederá así: 13.3- Ozonización de alquenos La ozonización de alquenos da lugar a aldehídos o cetonas, según que el carbono olefínico tenga uno o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reacción no suele utilizarse con fines preparativos, sino más bien en la determinación de estructuras para localizar la posición de los dobles enlaces. XIV- Oxidación de aldehídos Para oxidar los aldehídos a ácidos orgánicos, puede utilizarse cualquier agente oxidante. Ya hemos mencionado el KMnO4 y el K2Cr2O7 como agente oxidantes de alcoholes; estos también oxidan efectivamente los aldehídos a ácidos orgánicos. 14.1- Identificación de aldehídos y cetonas, mecanismo de reacciones Esto se puede lograr implementando los siguientes mecanismos o reacciones. 1. Adición de agua, alcoholes y aminas. 2. Adición de cianuro de hidrógeno. 3. Adición de reactivos organometálico. 4. Condensación con derivados de aminas. 5. Reacción de Michael. 6. Anelación de Robinson. 7. Isomerización de aldehídos -insaturados. 8. Hidrogenación. (Reducciones) 9. Adición de halógenos. 10. Oxidación de alcoholes alílicos. 11. Reacción de Wittig con Haluros estabilizados. 12. Bromación-deshidrobromación de aldehídos y cetonas. 13. Condensaciones aldólicas. 14. Condensaciones aldólicas 15. Halogenación 16. Equilibrio ceto-enol 17. Alquilación vía enaminas 18. Alquilación de enolatos 19. Preparación de enolatos XV- Reactividad de aldehídos y cetonas frente a Fehling Aunque los reactivos son diferentes en composición los resultados son los mismos, y consisten en reducir el ion cobre (Cu+2) de coloración azul a cobre (Cu+1) que da un color rojo ladrillo o verde claro. La prueba se realiza tomando el aldehído o la cetona que tenga un grupo carbonilo reductor añadiéndole el reactivo de Fehling en un baño de María por diez minutos (prueba cualitativa). De acuerdo con: Morrison (1976). ¨El reactivo está formado por dos soluciones llamadas A y B. La primera es una solución de sulfato cúprico; la segunda, de hidróxido de sodio y una sal orgánica llamada tartrato de sodio y potasio (sal de Seignette).”6 R - C = O + 2Cu2- + 5 OH → R - C = O + Cu2O + 3 H2O Cuando se mezclan cantidades iguales de ambas soluciones, aparece un color azul intenso por la formación de un complejo formado entre el ion cúprico y el tartrato. Agregando un aldehído y calentando suavemente, el color azul desaparece y aparece un precipitado rojo de óxido cuproso (Cu2O). XVI- Reactividad de aldehídos y cetonas frente a Tollens La prueba de Tollens es un procedimiento que se realiza en el laboratorio para distinguir un aldehído de una cetona: se mezcla un agente oxidante suave con aldehído o una cetona desconocida; si el compuesto se oxida es un aldehído, si no ocurre reacción, es una cetona. El complejo de plata amoniacal (Ag (NH3)2 + en la solución básica es el agente utilizado en la prueba de Tollens. Si hay un aldehído presente, éste se oxida a la sal del ácido RCOO-. Al mismo tiempo, se produce plata metálica Ag sólida por la reducción del complejo de plata amoniacal. R - C = O + 2 Ag 1+ + 3OH- → R - C = O + 2Ag + 2H2O XVII- Tabla de olores de estas sustancias. Compuesto químico Umbral de olor, ppm Aldehidos Acetaldehido 0.21 Propionadehido 0.0095 Acidos grasos volátiles Ácido acético 1.0 Ácido Propionico 20.0 Ácido Butyrico 0.001 Compuestos nitrogenados Metilamina 0.021 Dimetilamina 0.047 Trimetilamina 0.00021 Skatol 0.019 Amoniaco 46.8 Compuestos azufrados Metanotiol 0.0021 Etanotiol 0.001 Propanotiol 0.00074 t-Butiltiol 0.00009 Dimetil sulfito 0.001 Hydrogen sulfide 0.0072 Conclusión En conclusión los aldehídos y las cetonas reaccionan con una gran variedad de compuestos, pero en general los primeros son más reactivos que las cetonas. Los químicos han aprovechado la facilidad con que un aldehído puede oxidarse para desarrollar varias pruebas visuales para su identificación. Las pruebas de detección de aldehídos mas usadas son las de Tollens, Benedict y Fehling. La baquelita fue la primera sustancia plástica totalmente sintética, creada en 1909 y nombrada así en honor a su creador, el belga Leo Baekeland (el Premio Nobel en Química Adolf von Baeyer experimentó con este material en 1872 pero no completó su desarrollo). Se trata de un fenoplástico que hoy en día aún tiene aplicaciones de interés. Lo sintetizó a partir de moléculas de fenol y formaldehído. Este producto puede moldearse a medida que se forma y resulta duro al solidificar. No conduce la electricidad, es resistente al agua y los solventes, pero fácilmente mecanizable. Entre otras apreciaciones de gran interés este tema es extraordinario y muy versátil. Bibliografía 1.Secretaria de Estado de Educación. Química 2, ed. 1997; Santo domingo Rep.Dom. 2.Brito, Franklin y Monzó, Antonio: Química Orgánica. Santo Domingo, alfa y omega, 1ra ed. 1979, 229 p.p; cuadros gráficos. 3.Santana, Rafael Rivas y Guilamo, Víctor M.L, Química Orgánica. Santo Domingo, 1ra e.d. 2006 .104 p.p (ilus). 4.Quimicaorganica.net 5. Química orgánica básica W. A. Bonner, A. J. Castro “Madrid: Alhambra, 1971 6.Química orgánica Robert Thornton Morrison y Robert Neilson Boyd“Bogotá Fondo Educativo Interamericano, 1976” 7.Química orgánica ,Herbert Meislich, Howard Nechamkin y Jacob Sharefkin“Madrid McGraw-Hill, 1992” martes, 5 de julio de 2011lunes, 4 de julio de 2011Alcoholes,fenoles y eteres.Resumen.
Dr. Daniel E. Rodríguez C.
I- Introducción Los derivados oxigenados de los hidrocarburos tienen en común el hecho de poseer en sus moléculas carbono, hidrógeno, y oxígeno, sin embargo difieren en sus características y comportamiento químico, de acuerdo con sus grupos funcionales. Entre los principales compuestos oxigenados están los alcoholes, los fenoles y los éteres. Los alcoholes y los fenoles son sustancias de mucha importancia para el hombre, no solo a nivel industrial, como materia prima para la elaboración de medicamentos, alimentos, bebidas y licores, perfumes y cosméticos, polímeros, entre otros, sino también a nivel de laboratorio, por ser excelentes disolventes y contribuir en la síntesis de otros compuestos orgánicos. A continuación veremos las funciones oxigenadas, los Alcoholes, los Fenoles y los Éteres, así como sus propiedades químicas y físicas, y sus reacciones más importantes. 1.1-Clasificación de los alcoholes Los alcoholes se clasifican de acuerdo a diferentes criterios: De acuerdo al tipo de átomo de carbono al que se une el grupo hidroxilo (- OH), los alcoholes se clasifican en: Alcoholes primarios, (10) Alcoholes secundarios, (20) Alcoholes terciarios, (30) Teniendo en cuenta el número de – OHs unidos a la cadena carbonada, los alcoholes pueden ser: Monohidroxílicos (monoles) Polihidroxílicos (polioles) II-Propiedades físicas de los monoles, dioles y polioles Los polioles poseen mayor número de enlaces puentes de hidrógeno, y poseen mayor temperatura de ebullición que los monoles con igual número de carbonos. Su densidad es variable con respecto al agua; los monoles son inferiores, pero los polioles son más densos. 2.1- Puente de hidrógeno Es una fuerza de atracción que posee una molécula, entre un átomo de hidrógeno y un elemento muy electronegativo que puede ser el nitrógeno, el oxigeno o el flúor. Para (Molo 1988).“La posibilidad de formar puentes de hidrógeno hace que los alcoholes sean bastante solubles en agua.” 1 2.2- Isómeros y punto de ebullición Los alcoholes y los éteres del mismo número de átomos de carbono son isómeros de función y al igual que éstos son ligeramente solubles en agua, sin embargo los éteres isómeros, como no poseen grupo -OH, no pueden formar puentes de hidrógeno como los alcoholes, y por esta razón, sus puntos de ebullición son mas bajos que los alcoholes isómeros, y parecidos a los de los alcanos de peso molecular similar. 2.3- Tabla del P.E. de los alcoholes más conocidos Nombre Fórmula P.E. Metanol CH3OH INVESTIGUE? Etanol CH3CH2OH 65 n-Propílico CH3CH2CH2OH ? iso-propílico (CH3)2CHOH ? n-butílico CH3(CH2)2CH2OH ? iso-butílico (CH3)2CH-CH2OH ? t-butílico (CH3)3COH ? Etilen-glicol HOCH2CH2OH ? Glicerina HOCH2CHOHCH2OH ? III- Obtención industrial de los alcoholes Los alcoholes se pueden obtener de varias maneras, entre las que se pueden mencionar las siguientes: Cracking del petróleo. Los alquenos que se obtienen de este proceso, pueden dar alcoholes, por hidratación directa con agua o por adición de ácido sulfúrico. H+ CH2 = CH2 + H2O → CH3 – CH2OH Etileno Alcohol etílico “El único alcohol primario que se puede obtener por este método es el alcohol etílico”. Op cit Fermentación con levaduras de hidratos de carbono. (azúcares y almidón) que a su vez provienen de los vegetales: caña de azúcar, remolacha, maíz, cebada, centeno, entre otros. C6H12O6 levadura → 2 C2H5OH + 2CO2 Azúcar Alcohol etílico IV- Sorbitol y el Dietilenglicol Sorbitol Es un polialcohol de fórmula empírica C6H8(OH)6 que se obtiene por reducción del monosacárido más corriente, la glucosa. Se encuentra en cantidades apreciables en las algas rojas y, junto a la fructosa, la glucosa y la sacarosa, en frutos como las peras, las manzanas, las cerezas y los melocotones. Es un sólido higroscópico que se utiliza en la industria como humectante para mantener diversos productos con un grado de humedad apropiado. Dietilenglicol Es un líquido viscoso, incoloro e inodoro de sabor dulce. Es higroscópico, miscible en agua, alcohol, etilenglicol, etc. Posee una densidad de 1,118. El punto de ebullición es 244-245 °C. El Dietilenglicol es también denominado DEG y éter de glicol. Se utiliza como disolvente de tinturas y resinas. En el secado de gases. Agente reblandecedor de tintas de imprenta adhesivas. V- Breve historia del Alcohol etílico Alcohol etílico o etanol, su fórmula química es CH3-CH2-OH. Es el principal componente de las bebidas alcohólicas y uno de los compuestos orgánicos más conocido. Se fabrica desde la antigüedad (siglo XII, D.C), mediante la fermentación de los azúcares de algunas frutas o de los almidones de los cereales. Industrialmente, la mayor parte del etanol se obtiene por hidratación del etileno, catalizada por ácido. De acuerdo con (Encarta 2007). “El etanol se utiliza como sustancia base para la producción de acetaldehído o etanal, ácido acético, cloruro de etilo y butadieno, entre otros productos químicos de importancia industrial.”2 VI-Toxicidad del Etanol El etanol no es tan toxico como el metanol, pero puede afectar al sistema nervioso central, provocando estados de euforia, desinhibición, mareos, somnolencia, confusión, alucinaciones. Al mismo tiempo, baja los reflejos. Con concentraciones más altas ralentiza los movimientos, impide la coordinación correcta de los miembros, pérdida temporal de la visión, etc. Cuando hay pequeñas cantidades del alcohol en sangre, existe una enzima llamada alcoholdeshidrogenasa (ADH), que normalmente se encuentra en todos los mamíferos, que degrada el alcohol según la siguiente reacción química: Etanol + Oxigeno → Anhídrido carbónico + Agua 6.1- Ecuación que demuestra la obtención del etanol El etanol puede ser obtenido de la fermentación de azúcares, que a su vez provienen de diferentes tipos de vegetación, como son la caña de azúcar, el maíz, las uvas, el centeno, la cebada, el arroz, etc. La glucólisis es la primera etapa de la fermentación, lo mismo que en la respiración, y al igual que ésta necesita de enzimas para su completo funcionamiento. A pesar de la complejidad de los procesos bioquímicos una forma esquemática de la reacción química de la fermentación alcohólica puede describirse como una glicólisis de tal forma que puede verse como participa inicialmente una molécula de hexosa: C6H12O6+ 2 Pi+ 2ADP→ 2 CH3-CH2OH + 2 CO2+ 2ATP+ 25.5 kca resumida: C6H12O6 → 2 C2H5OH + 2 CO2 Glucosa (Azúcar) Alcohol etílico VII- Metanol, ecuaciones para obtenerlo El alcohol metílico o metanol, de fórmula CH3OH, es el más simple de los alcoholes. Es un líquido incoloro y tóxico a temperatura ambiente que ebulle a 65 oC. En un principio el metanol se obtenía a partir de la destilación destructiva de la madera. Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un proceso catalítico a partir de monóxido de carbono e hidrógeno. Esta reacción emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales grandes y complicados. CO + CO2 + H2 → CH3OH Cuando el metanol entra en el organismo humano, el hígado lo transforma a formaldehido, H2C=O y luego a ácido fórmico, HCOOH, y finalmente a CO2 y H2O. CH3OH → H2C=O → HCOOH → CO2 + H2O Alcohol metílico Formaldehido Ácido fórmico VIII- Obtención industrial para obtener Propilenglicol El propilenglicol es el homólogo inmediato superior del etilenglicol y se puede preparar a partir del propileno por los mismos métodos que se han utilizado para la obtención del etilenglicol a partir del etileno. (Chang 1991). “El etilenglicol puede prepararse también por hidrólisis de la etilenclorhidrina que, como el cloruro de etileno, se prepara a partir del etileno¨3 Un método industrial de desarrollo más reciente utiliza la oxidación directa del etileno a óxido de etileno y luego la hidrólisis del óxido de etileno con ácido sulfúrico diluido a 60 oC para dar el etilenglicol. IX- Propiedades químicas de los alcoholes Las propiedades químicas de los alcoholes están marcadas por el carácter polar de los enlaces C – O y O – H; es decir, existen reacciones en las cuales se rompe el enlace C – O. De acuerdo a ello, las reacciones de los alcoholes son: Cuando se rompe el enlace O – H Ácido-base Sustitución Esterificación Cuando se rompe el enlace C – O Deshidratación Eliminación Oxido-reducción 9.1-Ejemplos de reacción de alcoholes con haluros de hidrógeno Los alcoholes reaccionan con los haluros de hidrógeno (HX) dando halogenuros de alquilo. Esta es una reacción de sustitución nucleofílica en la que el radical RO- actúa como nucleofilo. R – OH + HX → R – X + H2O HX: Haluro de hidrógeno (HCl, HBr, HI) Alcohol Halogenuro de alquilo 9.2-Ejemplos de deshidratación de alcoholes H2SO4 CH3 – CH2 – CH2OH → CH3 – CH = CH2 + H2O 1-propanol propeno H2SO4 2CH3–CH2–CH2OH → CH3–CH2–CH2–O–CH2–CH2–CH3 + H2O 1-propanol dipropieleter 9.3- Ejemplos de oxidación de alcoholes Alcohol primario: K2Cr2O7 K2Cr2O7 CH3 – CH2OH → CH3 – CHO → CH3 – COOH Etanol H2SO4 Etanal H2SO4 ácido acético 9.4- Ejemplos de esterificación R – COOH + R’ – OH → R – COOR’ + H2O ácido orgánico alcohol ester agua CH3 – COOH + CH3 – OH → CH3 – COO – CH3 + H2O ácido acético metanol acetato de metilo X- Propilenglicol, etilenglicol, entre otros alcoholes El glicol o etilenglicol. Se obtiene comercialmente a partir del etileno. Es muy soluble en agua y tiene un punto de ebullición muy alto comparado con el etanol y el metanol. Se usa como anticongelante del agua en los radiadores de autos y como lubricante en maquinas productoras de hielo. El propilenglicol es un líquido viscoso, de densidad muy similar a la del agua, es no tóxico, es utilizado como refrigerante y/o anticongelante, en los casos en los que no se puede usar el etilenglicol por su toxicidad, por ejemplo en cámaras frigoríficas de la industria alimenticia. XI- Nomenclatura de los fenoles Para nombrar los fenoles, se parte del compuesto más sencillo del grupo, el fenol (C6H5OH), indicando la posición del sustituyente en el anillo bencénico. A veces se prefiere el nombre común. 11.1- Propiedades físicas de los fenoles Las moléculas de los fenoles, al igual que la de los alcoholes, forman puentes de hidrógeno entre si, por lo que también presentan temperaturas de ebullición mayores que la de los alcanos equivalentes. La polaridad de los fenoles se refleja en su solubilidad en el agua. 11.2- El fenol (propiedades y obtención) El fenol, llamado también ácido carbónico, es un solido incoloro cristalino brillante, soluble en agua y otros solventes como el alcohol etílico, el éter y la glicerina. Se puede obtener del alquitrán de la hulla y también se prepara sintéticamente. El fenol fue uno de los primeros antisépticos empleados en medicina y actualmente tiene una gran aplicación en la producción de colorantes y plásticos, como por ejemplo, la bakelita. 11.3- Tabla de fenoles, P.E., solubilidad Nombre P. F. ºC P.E. ºC Solubilidad g/100 g H2O Fenol 43 181 9.3 o-cresol 30 191 2.5 m-cresol 11 201 2.5 p-cresol 36 201 2.3 Catecol 105 245 45 Resorcinol 110 281 123 Hidroquinona 170 286 8 XII- Propiedades químicas de los fenoles El grupo OH es un fuerte activador y orientador orto- y para- del anillo aromático, en las reacciones de sustitución electrófila. Por ello los fenoles son sustractos muy reactivos electrófilas como la halogenación, la nitración y la sulfonacion. Reacciones de oxidación. Los fenoles se oxidan con KMnO4/OH- y formando quinonas. XIII- Fórmula general de éteres Los éteres son compuestos orgánicos formados por dos radicales alifáticos o aromáticos, unidos por un puente de oxigeno, por lo que responden a las formulas generales siguientes; y siendo su grupo funcional el grupo oxi – O -. R – O – R Ar – O – Ar R – O - Ar 13.1-Forma de obtener Éteres Los éteres se pueden obtener a partir de los alcoholes y también a partir de los haluros de alquilo al reaccionar con un alcóxido o un fenóxido de sodio, mediante el procedimiento llamado síntesis de Williamson. Si los dos grupos R o Ar son iguales, son éteres simétricos, mientras que si son diferentes se denominan éteres asimétricos. 13.2-Nomenclatura de los éteres Para nombrar los éteres, se indican los nombres de los radicales que lo forman, seguido de la palabra éter. Si son simétricos, se utiliza el prefijo –di, aunque a veces se omite. (Vollhardt 1994), “Otra forma de nombrarlos es considerarlos como derivados de un hidrocarburo al sustituir un hidrógeno de este, por un radical alcoxi o fenoxi”4. CH3CH2 – O – CH2CH2CH3 CH3 – O – CH2CH3 Etoxi-propano Metoxietano 13.3-Propiedades físicas y químicas de los Éteres Físicas Los dos primeros miembros de la serie de los éteres son gases a temperatura ambiente, y después son líquidos volátiles de olor agradable, pero los éteres con mayor número de átomos de carbono son sólidos. La presencia del átomo de oxígeno electronegativo hace que los éteres tengan una ligera polarización. Químicas Los éteres son muy poco reactivos por ello se utilizan como disolventes de los compuestos orgánicos. Solo algunos ácidos inorgánicos rompen sus moléculas. H2SO4 CH3 – CH2 – O – CH3 + HI → CH3 – CH2 – OH + CH3 – I Etil-metil éter etanol yodo metano 13.4-Tabla Propiedades de algunos éteres Nombre Fórmula P.F. oC P.E. oC Dimetil éter CH3OCH3 -140 -24 Dietil éter CH3CH2OCH2CH3 -116 35 Etil propil éter C6H5OCH -79 64 Metil fenil éter (anisol) CH3CH2OCH2CHCH3 -37 154 XIV- Reacciones Ruptura con HX. Donde HX = HBr o HI Ejemplo: Apertura de anillos de epóxidos catalizada por base. La reacción ocurre en el sitio de menor impedimento estérico (Adición Anti). XV- Obtención industrial -Deshidratación de alcoholes Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación de alcoholes, mediante la acción del ácido sulfúrico. Este es uno de los métodos comerciales de preparación del éter ordinario, dietiléter, por lo que se llama frecuentemente éter sulfúrico. Se lleva a cabo tratando el alcohol con ácido sulfúrico a 140°. La deshidratación es intermolecular: H2SO4 2R – OH + HO – R → R – O – R + H2O 130º - 140º -Síntesis de Williamson Aunque este método fue descubierto en 1850, todavía hoy en día es el método mas utilizado para preparar éteres simétricos y asimétricos. La reacción implica el desplazamiento del ion haluro, proveniente de un halogenuro de alquilo, por parte de un ion alcóxido. R –O-M+ + R’ – X → R– O – R’ + M+X- alcóxido halogenuro de alquilo éter XVI- Historia del eterdietílico El éter dietílico C2H5OC2H5, (masa molecular = 74 g/Mol) ebulle a 34.5 oC, es utilizado en la industria como un disolvente muy importante de grasas, aceites, resinas, alcaloides, etc. El éter dietílico es también utilizado como refrigerante. Las mezclas de vapores con este compuesto son altamente explosivas, también con el tiempo este logra formar peróxidos con el aire que son explosivos. Su principal función es como disolvente y es materia prima para varios compuestos químicos. Su descubrimiento se atribuye al alquimista Ramón Llull en el año 1275, aunque no hay evidencia contemporánea que lo afirme. Fue sintetizado por primera vez en 1540 por Valerius Cordus que lo llamó aceite dulce de vitreolo. El nombre se debe a que fue descubierto de la destilación de etanol y ácido sulfúrico, y descubrió algunas de sus propiedades medicinales. Conclusión En general, en la industria, el alcohol etílico es el componente de numerosos productos farmacéuticos, jarabes, pomadas, cremas, cosméticos, desinfectantes. Además de los usos anteriores mencionamos, el etanol es la base de las llamadas bebidas alcohólicas. El alcohol de las bebidas alcohólicas, ingerido en pequeñas dosis, produce un efecto estimulante, pero en cantidades elevadas origina la pérdida del autocontrol, además de que produce adicción y puede causar daños serios al hígado y otros órganos del cuerpo humano. Al mismo tiempo cuando ingerimos bebidas alcohólicas en exceso las cosas ya no son lo que parecen. La alegría y la euforia inicial van seguidas de la resaca, depresión e infelicidad. Cambia nuestra conducta, nuestra percepción, y, lo que es peor, varios millones de neuronas se pierden irreversiblemente. Bibliografía 1.Química Orgánica, S. Castellanos Molo. Editora Mcgrau-Hill. 1988 2. Microsoft ® Enciclopedia Encarta 2007 3. Química, por R.Chang. Editorial Mcgrau-Hill. 1991 4. Química Orgánica, K. Peter C. Vollhardt, edición (1994) 5. Química Orgánica. Rafael Rivas, edición 2006 Tarea de Química II, 2do. Parcial.Libro de texto:“Química orgánica ”, del Lic.Rafael B. Rivas y Victor M. GÜilamo”. Tema: Funciones Oxigenadas, Alcoholes, Fenoles y Éteres
Alcoholes. Generalidades.
Clasificación de los alcoholes (mencionar todas las que existen). Propiedades físicas de los monoles, dioles y polioles. Hable del puente de hidrógeno (dar varios ejemplos). Explique por que en un grupo de alcoholes someros, el alcohol terciario posee el menor punto de ebullición. Hacer tabla del P.E. de los alcoholes más conocidos del (1 al 10). Obtención industrial de los alcoholes. Hable ampliamente del metanol. Ecuación que demuestra la obtención del metanol. Hable ampliamente del etanol, ecuaciones para obtenerlo, etc. Obtención industrial para obtener etanol. Propiedades químicas de los alcoholes. 3 ejemplos de reacción de alcoholes con haluros de hidrogeno. 3 ejemplos de deshidratación de alcoholes. 3 ejemplos de oxidación de alcoholes. 3 ejemplos de estirificación. Hable de la: glicerina, propilenglicol, etilenglicol, dietilenglicol, sorbitol, entre otros alcoholes. 2. Fenoles: Generalidades Nomenclatura de los fenoles. Propiedades físicas de los fenoles. Hable del fenol (obtención y propiedades). Hacer tabla de fenoles P.E., solubilidad, etc. Propiedades químicas de los fenoles. 3. Éteres: Generalidades Ecuación general para obtenerlos. Formula general de éteres (dar ejemplos). Nomenclatura de éteres. Propiedades físicas y químicas. Hacer tabla. Reacciones (dar 3 ejemplos de cada una). Obtención industrial. Historia del eterdietílico. Indique métodos de obtención de la glicerina. La gran estafa multimillonaria de las corporaciones farmacéuticas
Khadija Sharife
Al Jazeera Traducido del inglés para Rebelión por Germán Leyens Primera parte de un documento en dos entregas que examina los métodos utilizados por las corporaciones farmacéuticas internacionales para controlar los mercados y las vidas. Junto a enfermedades neumocóccicas como meningitis y neumonía, la diarrea relacionada con rotavirus es una importante asesina de niños en los países en desarrollo, de la que se piensa que destruye las vidas de 500.000 niños cada año. Un abrumador 85% de estos niños son africanos y asiáticos. La necesidad de milagros médicos es mayor que nunca, pero la manipulación de los precios por las corporaciones farmacéuticas genera inmensos beneficios, mientras aumenta el precio de medicinas que pueden salvar vidas. La corporación farmacéutica basada en Gran Bretaña, GlaxoSmithKline (GSK), ofreció recientemente un convenio para suministrar a naciones pobres 125 millones de dosis de la vacuna rotavirus –Rotarix– a 2,50 dólares la dosis, solo un cinco por ciento del precio habitual en los mercados occidentales. A través del grupo GAVI, la agencia de vacunas internacional financiada por países desarrollados como el Reino Unido, se espera que GSK y la multinacional farmacéutica Merck –que, entre ellas dominan el mercado de la vacuna rotavirus– suministren una línea segura de medicinas a bajo coste a unos cuarenta países en el futuro cercano. ¿Pero es realmente un descuento?, y si lo es, ¿quién paga el coste? El mecanismo financiero que subvenciona la vacuna se llama Advance Market Commitment (AMC) [Compromiso anticipado de mercado], un proyecto creado por el G8, así como por el Banco Mundial y la Fundación Gates, como incentivo “atrayente” para que las multinacionales farmacéuticas consideren los mercados a largo plazo de los países en desarrollo para “bienes públicos” farmacéuticos como las vacunas. Rotarix ha despegado bien: Desde 2007 unos 50 millones de niños –mediante 100 millones de dosis– ya se han beneficiado de Rotarix; en 2009 las ventas globales de Rotarix llegaron a 440 millones de dólares –un aumento del 50% en comparación con 2008, y Rotateo de Merck llegó a 564 millones de dólares en ventas. El ejecutivo jefe de GSK, Andrew Witty, describió la estructura de los precios como, “ni como un artilugio ni como un gesto filantrópico aislado”, sino más bien como “parte de una estrategia concertada para cambiar nuestro modelo de negocios” –diseñado para combinar “el éxito comercial con contribuciones sustentables a largo plazo”. Estructuras de precios y beneficios Compañías farmacéuticas como GSK han afirmado frecuentemente que el alto coste de la “innovación”, es decir investigación y desarrollo (R&D, por sus siglas en inglés) es de entre 1.000 y 1.700 millones de dólares para introducir un nuevo medicamento al mercado. La recolección de 4.300 millones de dólares por AMC y GAVI para financiar la compra de vacunas se proyectó con la premisa de que hay que compensar el alto coste de R&D de las multinacionales farmacéuticas. Durante las últimas décadas, la industria farmacéutica de EE.UU. –más de la mitad de la cual incluye compañías basadas en Europa– ha sido en su mayor parte la industria más lucrativa en la economía de la nación, gracias a mecanismos como la ausencia de una estructura de precios impuesta por el gobierno. “La libre fijación de precios y la rápida aprobación aseguran un rápido acceso a la innovación sin racionamiento”, dijo Daniel Vasella, ex jefe de Novartis (basada en Suiza), sobre las ventajas de hacer negocios en EE.UU. Las multinacionales farmacéuticas afirman que los consumidores estadounidenses están obligados a financiar la investigación y desarrollo necesarios para mantener el funcionamiento de la innovación global. En Australia, Europa, así como en Canadá –la fuente de la “re-importación” de muchos medicamentos recetados por ciudadanos estadounidenses, donde las medicinas se venden a veces por la mitad del precio normal en EE.UU.– los gobiernos aseguran que las estructuras de los precios hagan que los medicamentos patentados sean asequibles. Aunque las multinacionales farmacéuticas generan considerables beneficios en esos países, cerca de un 50% de las ganancias de la industria farmacéutica global se genera en EE.UU. En 2006, por ejemplo, las ventas globales de medicamentos recetados ascendieron a más de 640.000 millones de dólares, de los cuales casi 300.000 millones fueron ventas generadas en EE.UU. Pero el verdadero engaño son menos las tácticas maquiavélicas utilizadas por las principales compañías farmacéuticas para aplicar Botox al resultado neto que el terrible mito detrás del “verdadero” precio de la innovación: la píldora de los mil millones de dólares. De 1996 hasta 2005, las grandes compañías farmacéuticas gastaron 739.000 millones de dólares en mercadeo y administración: En este caso los costes de “administración” incluyen contabilidad, salarios de los ejecutivos (incluidas bonificaciones, opciones de compra de acciones, etc.), así como gastos de recursos humanos. “Mercadeo”, mientras tanto, consiste de publicidad directa al consumidor, argumentos de venta y muestras gratuitas para los médicos, junto con publicidad en las revistas médicas. Un examen más minucioso del coste de los medicamentos Durante el mismo período de 1996 a 2005, las compañías farmacéuticas gastaron 288.000 millones de dólares en R&D y 43.000 millones en propiedad y equipamiento, y generaron 558.000 millones en beneficios. Desde el principio, es posible ver que R&D está en penúltimo lugar en términos de gastos. Pero el desglose del propio R&D no es transparente: las compañías no detallan los gastos reales para el desarrollo de un medicamente en particular, y afirman que esa información incluye secretos comerciales exclusivos y/o confidenciales. Sin embargo, según Harvard Business Review: “El coste de un nuevo medicamento aprobado ha aumentado más de un 800% desde 1987, o 11% por año durante casi dos décadas”. Corporaciones farmacéuticas como Novartis y GSK declaran que compañías que producen medicamentos genéricos –a menudo indias– pueden eludir costes semejantes, y vender sus medicamentos “copiados” por una fracción del precio del producto patentado, vendiendo frecuentemente entre 65% y 99% más barato que las firmas intercontinentales. El “coste de 1.000 millones de dólares” se deriva de un estudio de 2003 publicado en el Journal of Health Economics por Joe DiMasi et al del Tufts Center for the Study of Drug Development. Los autores y su organización afirmaron que el estudio fue objetivo, a pesar de que el propio Tufts Center está financiado en un 65% por las compañías farmacéuticas. Aunque los resultados se han normalizado como exactos por los medios, los hechos han sido desacreditados desde hace tiempo por especialistas independientes. Los autores analizaron diez grandes corporaciones farmacéuticas (responsables entre ellas de un 42% de los gastos en R&D en EE.UU., donde se realiza la mayor parte de ese trabajo), examinando los costes de R&D de 68 medicamentos seleccionados al azar, y determinaron el coste del desarrollo de cada uno en 802 millones de dólares (elevado a 1.000 millones por el ajuste a la inflación). Como los datos fueron presentados confidencialmente por las compañías farmacéuticas a los autores, no hay modo de verificar la calidad de la información, ni hubo alguna consideración del volumen potencial de manipulación corporativa de los precios entre compañías. Los nombres de las firmas no se mencionaron; tampoco los nombres de los medicamentos, los tipos de medicamentos; o su estatus –si se trataba de un medicamento prioritario, incluyendo tratamiento avanzado, o de un medicamento “para todos”– es decir una variación de productos que ya estaban en el mercado. “Desmitificando” los costes Para comenzar, la cifra de 802 millones de dólares no tomó en cuenta la forma opaca y extraña de contabilidad involucrada, comenzando con “costes capitalizados”. Según los autores, los gastos de R&D. “deben ser capitalizados a una tasa de descuento apropiada –el ingreso esperado del que se privan los inversionistas durante el desarrollo cuando invierten en R&D farmacéutica en lugar de una cartera igualmente arriesgada de valores financieros”. Como declaró Marcia Angell, doctora estadounidense, ex jefa de la redacción de The New England Journal of Medicine y catedrática senior en la Escuela de Medicina de Harvard: "Los consultores de Tufts simplemente lo agregaron a los costes generales de la industria. Esa maniobra contable casi duplicó los 403 millones de dólares a 802 millones.” Por lo tanto, al tomar en cuenta costes actualizados por PhTMA (2006), el aumento de R&D general a 1.320 millones de dólares, más de 650 millones han sido simplemente incluidos como “investigación y desarrollo” por compañías farmacéuticas pretendiendo ganancias míticas que podrían haber sido generadas, si hubieran invertido en, digamos, Wall Street – y no en la “innovación” científica utilizada para justificar inmensas ganancias de patentes exclusivas. El estudio tampoco incluyó alivios impositivos y subsidios corporativos, así como la evasión fiscal deliberada y legal de impuestos corporativos (ni hablar de cualquier evasión tributaria ilegal). En la revista BioSocieties, el sociólogo Donald Light y la economista Rebecca Warburton “desmitifican” los costes del desarrollo de medicamentos en R&D analizando también los alivios impositivos involucrados en los costes de R&D. La Oficina de Evaluación Tecnológica (OTA, por sus siglas en inglés) de EE.UU. reveló que: “El coste neto de cada dólar gastado en investigación debe ser reducido por el monto de impuestos evitados por ese gasto”. Los autores utilizaron datos de fuentes oficiales como el Tax Policy Center [Centro de política tributaria], para revelar ahorros impositivos adicionales de un 39%. Acumulativamente, los subsidios y créditos de los contribuyentes redujeron los costes generales de 403 millones de dólares a 201 millones. Secreto fiscal Además, como explica el artículo “Planificación Tributaria” de Ernst & Young, los costes de R&D usualmente se transfieren a jurisdicciones de alta tributación para compensar costes. Por otra parte, los beneficios generados por patentes frecuentemente se "re-ubican" en jurisdicciones de baja tributación. Las compañías farmacéuticas prefieren generar “gastos” de R&D en jurisdicciones de alta tributación como EE.UU. a fin de compensar los costes contra el ingreso gravable. Sin embargo, el coste de R&D no incluye impuestos “evitados”. No es sorprendente que la mayoría de las compañías farmacéuticas también estén ubicadas en jurisdicciones de impuestos bajos y secreto fiscal como Delaware en EE.UU., donde los beneficios se pueden transferir a beneficios pasivos y a compañías de propiedad intelectual. En un artículo [impreso originalmente en el periódico New Age, y publicado en línea en Al-Jazeera] escribí con John Christensen, fundador de la Red de Justicia Tributaria y ex consejero económico de Jersey, uno de los máximos paraísos fiscales del Reino Unido, revelamos cómo el secreto fiscal y la propiedad intelectual (IP) se explotan para beneficiar a las corporaciones farmacéuticas, en lugar de servir las necesidades de gente vulnerable. "Pfizer, Novartis, GlaxoSmithKline, así como más de un 60% de las multinacionales de Fortune, mantienen todas entidades en Delaware, aprovechando a tope los instrumentos de opacidad legal y financiera. Aparte del secreto fiscal y la nula revelación del beneficiario efectivo, Delaware permite que las sociedades matrices establezcan compañías holding en dos días, que no producen nada, que no realizan ninguna actividad económica en el Estado, y que en general albergan solo un accionista (la compañía madre). Semejantes entidades, que permiten que la compañía madre pague a la entidad recién creada un “honorario” por el uso de la IP, sirve como un conducto pasivo que convierte renta imponible en beneficio pasivo no imponible. El único sentido de la entidad es poseer y ‘administrar’ ingresos blanqueados generados de la IP.” Los gigantescos gastos legales incurridos por especialistas en el desarrollo de patentes, defensa legal, la contratación de los paraísos fiscales y otros temas relacionados con la IP constituyen más costes, incluidos como R&D. Esta estrategia de optimización tributaria se parece de cerca a la de compañías de “alta tecnología” que dependen de capital intangible para la mayor parte de su riqueza. Según la revista Forbes, en 1999, tres de las cuatro personas más ricas del mundo hicieron su fortuna con derechos de propiedad intelectual. Debían su fortuna, dijo Michael Perelman, a “Microsoft, uno de los mayores propietarios de derechos de propiedad intelectual, algo muy apropiado para la denominada Nueva Economía en la cual el ‘Capital DOS’ ha suplantado a El Capital”. Beneficios del tratamiento del SIDA La administración de los derechos de propiedad intelectual puede ser ciertamente un negocio lucrativo. El primer tratamiento de VIH/SIDA, zidovudina [AZT], vendido con el nombre de marca Retrovir, fue fabricado por la compañía Burroughs Wellcome, incorporada posteriormente a GSK. En 1983, dos años después de que se informó por primera vez sobre el SIDA, los Institutos Nacionales de Salud [NIH] de EE.UU. y el Instituto Pasteur de París identificaron su causa –el retrovirus VIH. Ese mismo año Samuel Broder, jefe del Instituto Nacional del Cáncer (una filial de los NIH), estableció un equipo global para seleccionar instrumentos antivirales, incluida la molécula AZT descubierta por la Fundación del Cáncer de Michigan, subsiguientemente adquirida por Burroughs Wellcome. El equipo NIH-NCI de Broder, junto a eruditos de la Universidad Duke, descubrió la efectividad de AZT contra el virus del SIDA y realizó los primeros ensayos clínicos en 1985. Como explica Marcia Angell en su informativo libro: The Truth About Drug Companies [La verdad sobre las compañías farmacéuticas], Burroughs Wellcome patentó inmediatamente el medicamento y “realizó los ensayos posteriores que posibilitaron que recibiera la aprobación de la Agencia de Alimentos y Medicamentos o Agencia de Drogas y Alimentos de EE.UU. [FDA] en 1987” después de un estudio de solo unos pocos meses. La corporación cobraba a los pacientes más de 10.000 dólares anuales por el tratamiento y se auto-cumplimentó en demasía por el logro de la medicina salvavidas. Después de una carta auto-laudatoria de ese tipo del presidente ejecutivo de Burroughs Wellcome al New York Times, Broder y sus colegas del NCI y de la Universidad Duke respondieron airadamente, declarando: “La Compañía no desarrolló específicamente o suministró la primera aplicación de la tecnología para determinar si un medicamente como AZT puede suprimir el virus vivo del SIDA en células humanas, ni desarrolló la tecnología para determinar a qué concentración se puede lograr un efecto semejante en seres humanos. Además, no fue la primera en administrar AZT a un ser humano con SIDA, ni realizó los primeros estudios clínicos farmacológicos en pacientes. Tampoco realizó los estudios inmunológicos y virológicos necesarios para deducir que el medicamento podría funcionar, y que por ello valía la pena continuar con más estudios. Todo esto fue realizado por el personal del NCI trabajando con el personal de la Universidad Duke.” Acentuando la información, agregaron: “Por cierto uno de los obstáculos para el desarrollo de AZT fue que Burroughs Wellcome no trabajó con virus vivos del SIDA, ni quiso recibir muestras de pacientes con SIDA”. Tácticas asesinas Paradójicamente, el medicamento Retrovir fue clasificado por la compañía como “medicamento huérfano”, es decir: un medicamento para el cual existe un mercado de menos de 200.000 personas –y por ello no era probable que fuera lucrativo comercialmente. Esto se hizo para pedir un crédito de 50% del gobierno por los costes de los ensayos clínicos. En 2005 se acusó a GSK de aumentar artificialmente sus beneficios a corto plazo al no aumentar la producción para satisfacer la demanda en drástico aumento, creando así “escasez” de su producto patentado. Esto se vio como un último intento de explotar la patente que debía expirar en septiembre de 2005. Poco después, el gobierno de EE.UU. aprobó versiones genéricas del medicamento. En África se conoce a GSK –literalmente– por sus tácticas asesinas. Cuando el distribuidor en Ghana, Healthcare Ltd. importó una versión genérica del medicamento (una combinación de AZT y 3TC – conocida como Combivir) de una compañía farmacéutica india llamada CIPLA, que la suministraba a un precio asequible (90 centavos de dólar por píldora) en lugar del precio patentado estadounidense (10 dólares por píldora), GSK amenazó al distribuidor con los tribunales, llevando a Healthcare Ltd. a cesar las ventas. Sin embargo, incluso mientras GSK acusaba a CIPLA de violar los derechos de la patente, GSK no poseía los “derechos” de Combivir en la oficina regional de patentes de África Occidental. AZT y otros tratamientos para el SIDA siguieron siendo medicamentos que fueron éxitos de venta para GlaxoSmithKline, generando 2.400 millones de dólares en beneficios en los primeros seis meses de 1997, gracias en particular a AZT y 3TC. En 1998, se referían al SIDA como “crisis sanitaria a escala mundial”, considerada por muchos como “una epidemia”. Consecuentemente GSK ganó miles de millones de dólares con una patente, controló un mercado y determinó las vidas –y las muertes– de miles de millones de personas en todo el mundo, mediante algo que ellos no habían inventado. Afirmaron, sin embargo, que ellos concibieron que funcionaba. Esta noción bastó para excluir a los científicos del NCI, incluido Broder, de ser mencionados como inventores. ¿Pero es un ejemplo aislado? La segunda parte de “La gran estafa de los miles de millones de dólares de las corporaciones farmacéuticas” se publicará próximamente. Khadija Sharife es periodista y académica visitante en el Centro por la Sociedad Civil (CCS) basado en Sudáfrica, y colaboradora de la Red por la Justicia Tributaria. Es la corresponsal sudafricana de la revista The Africa Report, editora adjunta de la revista World Poverty and Human Rights de Harvard, y autora de Tax Us If You Can Africa. Fuente: http://english.aljazeera.net/indepth/opinion/2011/06/20116297573191484.html rCR domingo, 3 de julio de 2011
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